iPhoneの設定 > モバイルデータ通信でSend Anywhereをオフに設定すると、Wi-Fiに接続した場合にのみファイルが転送されます。

または、設定内の個別アプリ設定項目からSend Anywhereをタップし、モバイルデータ通信への許可をオフに設定するとWi-Fiに接続時にのみ転送が開始されます。